万淇股份春节放假通知
鼠往牛来，牛转乾坤，值此新春佳节来临之际，万淇股份恭祝大家牛年得牛财，走牛运，获牛劲。牛年春节快乐！
我司董事长荣获2020年中国·海安投资贸易合作洽谈会十佳来海企业家称号。
10月30日，由江苏省海安市委市政府主办的2020中国·海安投资贸易合作洽谈会在当地金砖国际大酒店举行。包括来自意大利、葡萄牙等国家和地区的客商代表、国内知名企业、省市两级领导以及在当地投资的客商代表近千人参加了开幕式。开幕式上，南通市常务副市长单晓鸣到会讲话；省台办副主任孙继兵和南通市人大副主任孙建华共同为“十佳来海投资企业家”进行了颁奖；南通市政协副主席马啸平和海安市委书记顾国标共同为 “十佳新海安人”进行了颁奖。海安市市长于立忠在开幕式上作了市情推介。10月30日，由江苏省海安市委市政府主办的2020中国·海安投资贸易合作洽谈会在当地金砖国际大酒店举行。包括来自意大利、葡萄牙等国家和地区的客商代表、国内知名企业、省市两级领导以及在当地投资的客商代表近千人参加了开幕式。开幕式上，南通市常务副市长单晓鸣到会讲话；省台办副主任孙继兵和南通市人大副主任孙建华共同为“十佳来海投资企业家”进行了颁奖；南通市政协副主席马啸平和海安市委书记顾国标共同为 “十佳新海安人”进行了颁奖。海安市市长于立忠在开幕式上作了市情推介。
烷基糖苷和阴、非离子复配性能的研究
前言 烷基糖苷(简称APG是一种重要的新型绿色非离子表面活性剂。它由天然脂肪醇和葡萄糖在酸性催化剂作用下合成而来。糖苷单元为亲水基,烷基为亲油基凹。APG是单苷、二苷、三苷等的混合物,通常可用通式RO (G）n表示，其中G代表C5或C6的糖单元,R为C8~C18的饱和直链烷基,n表示每个烷基结合的平均糖单元数,或称平均聚合度,n值越大，单苷含量越低，多苷含量越高;n=1时称之为烷基多糖苷;n≥2时统称为烷基多糖苷;烷基糖苷是单苷与多苷的总称四。 烷基糖苷兼具非离子与阴离子表面活性剂的特性，是一种性能优良的新型绿色表面活性剂:①能显著降低水的表面张力,可降至2.5x l0-4N.cm', 据认为这是烃类表面活性剂表面张力的理论极限值;②去污力强，尤其在硬水中更突出;③在限定pH范围内化学性能稳定，特别在碱性环境中很稳定;④复配性能极佳,对大多数表面活性剂具有明显的增效作用;⑤泡沫丰富、细腻而稳定;⑥在浓的电解质溶液中也有较大的溶解度;⑦与皮肤相容性好，对皮肤和眼膜刺激性小，作用温和;⑧生态毒性很低，属无毒或低毒物质;⑨生物降解性能好,环境污染小;①可由再生资源制备。APG是继AS(直链烷基苯磺酸盐)、AES(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐)、AE (脂肪醇聚氧乙烯醚)之后第四代环境友好的表面活性剂产品，被国内外专家誉为“世界级”的表面活性剂，有着广泛的工业发展前景。 APG的研制已有一百多年的历史,早在1893年,德国的EmilFischer就用乙醇和葡萄糖在盐酸催化下合成了乙基糖苷,但直到上世纪80年代才开始APG的商品化生产。法国Seppic 公司在1978年首先实现了APG的工业化生产,1992年建成了10kt 的生产装置。德国Henkel公司于1988 年兼并了美国Horizon Chemicals公司，并收购了它的4kt中试装置并扩大到25kt的规模，实现了APG大规模的工业化生产。该公司另一套25kt的生产装置也于1995年在杜塞尔多夫建成投产同。BASF、HULS、KAO. P&G等著名公司都有批量生产APG的能力。据有关报道，世界APG生产能力为: 1994年34kt, 1995年60kt, 2000年仅欧洲对APG的年需求量就达到90kt。 我国上世纪80年代末有中国日化所和大连理工大学率先开展长链(C8以上) APG的合成研究工作。中国日化所利用葡萄糖和脂肪醇，采用二步法制得了APG产品,并获得中国专利(CN1077397A)。我国1994年分别在广东和湖北建成了lkt中试装置各一套,产品质量指标达到国家“八五"攻关项目的要求,填补了国内APG生产的空白。大连理工大学根据小试成果，在鞍山化工一厂和金陵石化研究院成功进行了500t.a'和300~500t.al的中试。长春康博精细化工有限公司在1995年、河南开普化工公司在1998年也分别建成一套lkt.a-1的中试装置。目前国内己形成了江苏万淇生物科技股份有限公司的2万吨/年 ，上海发凯等生产企业，年产能10万吨左右。 2实验部分 2.1实验原料 烷基多糖苷(APG08- 10),工业级，江苏万淇生物科技股份有限公司;十二烷基硫酸钠,分析纯,天津市科密欧化学试剂开发中心;脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)，分析纯，纪雅有限公司;丙酮，分析纯,莱阳经济技术开发区精细化工厂;氢氧化钠，分析纯,天津市科密欧化学试剂开发中心;乙醇,分析纯,青岛海滨化学试剂厂;煤油,工业级,杭州福达精细油品有限公司。2.2实验仪器SHB- II 循环水式多用真空泵，上海豫康科教仪器设备有限公司;DZTW型电子调温电热套，山东鄄城县光华仪器有限公司;BZY- 2全自动表面张力仪，。上海衡平仪器制造有限公司;低温恒温槽水浴锅，上海方瑞仪器有限公司;电子天平，上海方瑞仪器有限公司。 烧杯;玻璃棒;直尺;容量瓶;具塞量筒;帆布;秒表;洗瓶;酒精灯;胶头滴管。 3结果与讨论 3.1表面张力的测定 3.1.1烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配表面张力数据 调节水浴温度为25℃，用全自动表面张力仪分别测定复配后不同比例下不同浓度溶液的表面张力，见表1及图1。 临界胶束浓度和临界胶束浓度时的表面张力是衡量表面活性剂表面活性的主要参数。由图1可得出不同配比的临界胶束浓度和临界胶束浓度的表面张力，见表2。 烷基糖苷与阴离子表面活性剂在复配比例为1 : 1时的临界胶束浓度和表面张力最低(均比单一组分要低,其原因是两种物质复配后产生协同效应，使得混合物的表面张力比原来单-组分的表面张力低。 3.1.2烷基糖苷与非离子表面活性剂复配的表面张力数据 调节水浴温度为25℃，用全自动表面张力仪分别测定复配后不同比例下不同浓度溶液的表面张力，见表3及图2。 图2烷基糖苷与非离子表面活性剂以不同比例复配的表面张力图 临界胶束浓度和临界胶束浓度的表面张力是衡量表面活性剂表面活性的主要参数。由图2可得出不同配比的临界胶束浓度和临界胶束浓度的表面张力，见表4 表4临界胶速浓度和临界胶速浓度的表面张力 比例 1:9 1:4 1:1 1:0.6 1：0 0：1 R/(mN.M) 33.87 35.08 35.83 35.92 37.23 34.67 Lg[c g.g] -4.93 -3.95 -3.48 -3.5 -2.73 -5.3 从表4可以看出,烷基糖苷与非离子表面活性剂在不同配比时的临界胶束浓度和表面张力的关系。AEO是一种比烷基糖苷表面活性强的表面活性剂,当烷基糖苷与AEO的质量比为1:9,时临界胶束浓度和表面张力最低。 3.2润湿力的测定 3.2.1烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配后润湿力的测定 在室温条件下，分别取浓度为0.01 gL'的烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配溶液10mL，倒入1000mL的烧杯内,测定其表面活性剂的润湿力,见表5。 表5结果表明，烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配后润湿力会相应有所变化,在比例为1:4时，帆布沉到烧杯底部所用的时间最短,润湿佳。 3.2.2烷基糖苷与非离子表面活性剂复配后润湿力的测定 在室温条件下，分别取浓度为0.01 gL'的烷基糖苷与非离子表面活性剂复配溶液10mL，倒入1000mL的烧杯内,测定其表面活性剂的润湿力,见表6。 表6结果表明，烷基糖苷与非离子表面活性剂复配后，润湿力会相应有所变化,在比例为1:4时帆布沉到烧杯底部所用的时间最短,润湿力最佳。3.3乳化力的测定 33.1烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配后乳化力的测定 分别取复配后不同比例0.01 gL'的表面活性剂溶液40mL，加入到标有刻度的具塞量筒中，然后加入40mL煤油，测得各表面活性剂的乳化力,见表7。 比例 1：9 1：4 1：1 1：0.6 1：0 0：1 乳化力/s 255 233 196 186 75 261 表7结果表明,烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配后，乳化时间随着阴离子含量的增加逐渐延长,说明乳化力逐渐增强。 3.3.2烷基糖苷与非离子表面活性剂复配后乳化力的测定 分别取复配后不同比例0.01 gL1的表面活性剂溶液40mL，加入到标有刻度的具塞量筒中，然后加入40mL煤油,测得各表面活性剂的乳化力,见表8。 表8结果表明，烷基糖苷与非离子表面活性剂复配后，乳化时间延长，其中以复配比例1 : 1时间最长,乳化力最强。 3.4泡沫力的测定 3.4.1烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配后泡沫力的测定 在室温条件下，向具塞量筒内加入40mL一定浓度复配后的表面活性剂,充分振荡,测泡沫稳定后的泡沫高度h和5min后的泡沫高度h2,其表面活性剂的泡沫性能见表9。 表9结果表明,在比例为1 : 1时，起泡高度的差值最小，起泡性最好。 3.4.2烷基糖苷与非离子表面活性剂复配后泡沫力的测定 在室温条件下，向具塞量筒内加入40mL-定浓度复配后的表面活性剂,充分振荡,测泡沫稳定后的泡沫高度h和5min后的泡沫高度h2,其表面活性剂的泡沫性能见表10。 表10结果表明，烷基糖苷与非离子表面活性剂复配后的泡沫性能远没有与阴离子表面活性剂那么明显。相比较而言,在比例为1 : 4和0: 1时，溶液的起泡高度差值最小,起泡性最好。3.5浊点的测定 3.5.1"烷基糖省写阴离子表面活性剂复配后浊点的测定，在水浴中对复配溶液逐渐升温，测得其浊点，见表11 实验证明，在水浴中对复配溶液进行逐渐升温时，溶液没有变浑浊,可知烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配后的浊点大于水的沸点100^C。 3.5.2烷基糖苷与非离子表面活性剂复配后浊点的测定 在水浴中对复配溶液进行逐渐升温，测得其浊点，见表12。 实验证明，在水浴中对复配溶液进行逐渐升温时，溶液没有变浑浊，可知烷基糖苷与非离子表面活性剂复配后的浊点大于水的沸点100℃。 3.6耐碱性测定 3.6.1烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配后耐碱性的测定 取不同浓度的20mL氢氧化钠溶液于100mL的小烧杯内,分别向溶液中滴加- . 滴浓度为0.1 gL1的表面活性剂溶液，测定不同表面活性剂的耐碱性,见表13。 实验结果表明，烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配后，耐碱性有所降低,烷基糖苷含量越高,耐碱性越高。3.6.2烷基糖苷与非离子表面活性剂复配后耐碱性的测定 取不同浓度的20mL氢氧化钠溶液于100mL的小烧杯内,分别向溶液中滴加一滴浓度为0.1gL!的表面活性剂溶液，测定不同表面活性剂的耐碱性,见表14。 实验结果表明,烷基糖苷的耐碱性很强,比与其复配的阴离子表面活性剂的耐碱性高。复配溶液中烷基糖苷含量越高，耐鹹性就越强。 4结论 (1)烷基糖苷与阴、非离子表面活性剂复配后临界胶束浓度比单一组分要低，这说明复配后表面活性提高了。烷基糖苷与非离子表面活性剂复配的临界胶束浓度更低于烷基糖苷与阴离子表面活性剂复配的临界胶束浓度，因此烷基糖苷与非离子表面活性剂复配的表面活性更佳。 (2)烷基糖苷与阴、非离子表面活性剂复配后其润湿力、乳化力、泡沫力等性能都有所提高,并且复配时的比例与相关性能也有- -定的关系。 (3)烷基糖苷与阴.非离子表面活性剂复配后其耐碱性能不如单一组分烷基糖苷的耐碱性能强，并且另. -组分混合比例越大，耐碱性能越不好。 (4)烷基糖苷与阴、非离子表面活性剂复配后浊点的变化不是很明显，不管是单一组分还是复配组分,其浊点都高于水的沸点，因此复配后仍然可以在较高的温度下使用。
万淇股份邀请您参加展会 （展位号：5F34)
展会名称 2019（第十二届）中国国际日化产品原料及设备包装展览会（CIMP） 展会地址 江苏省南京市建邺区燕山路199号 南京国际博览中心4、5号馆 展览时间 2019年11月14日-11月16日 2019.11.14 9:00-17:00 2019.11.15 9:00-17:00 2019.11.16 9:00-14:00 江苏万淇生物科技股份有限公司 展位号：5F34 联系人：金瑞 电话：181 1860 1999 地址：江苏省南通市海安市南海大道268号 官网：www.wanqicn.com 邮编：226600 传真：0513-88698388
喜讯！万淇股份荣获“中国日化百强”称号
2019年7月16日，由中国日用化学工业研究院主办的“2019中国日化百强”颁奖盛典在广州威斯汀酒店隆重召开，万淇股份荣获“中国日化百强”称号，总经理金瑞代表万淇应邀出席盛典。 2019中国日化百强颁奖典礼 为了集中展示和宣传新中国成立70年中国日化行业所取得的非凡业绩，同时也是向新中国建国70周年献礼，中国日用化学工业研究院首次在中国日化全行业精心打造和推出了“中国日化百强”评选活动，此次评选活动被誉为中国日化界的奥斯卡。 “中国日化百强”荣誉证书、奖杯 万淇股份始终秉持“创新、专业、诚信、务实”的企业精神，立志于为客户提供最有价值的、绿色功能化产品解决方案的奋斗目标，以过硬的产品质量赢得了市场的认可与信赖。此次获奖，也是日化行业对万淇多年来的卓越发展成绩的肯定。未来，万淇股份将继续努力为客户提供更多绿色环保、性能优异、符合市场趋势的表活产品，愿与各行业新老客户携手并进、合作双赢、共创辉煌！
醇醚糖苷、烷基糖苷等几种表面活性剂的去油性能研究
表面活性剂作为洗涤剂的一个重要组成部分,对洗涤过程中各种污垢的去除起着至关重要的作用。近年来,随着洗涤剂工业的不断发展,各种新型表面活性剂不断问世,为洗涤剂的配方提供了更多的选择以及机遇。当前,常用的表面活性剂主要包括烷基硫酸盐以及烷基磺酸盐等阴离子表面活性剂、脂肪醇聚氧乙烯醚等非离子表面活性剂以及甜菜碱等两性离子表面活性剂等。本实验主要对几种常用表面活性剂的去油性能进行了测定,希望能够为研发新的餐具洗涤产品或者优化成品配方提供参考依据。 1 实验 1.1材料及仪器 实验原料:几种表面活性剂原料见表1。 实验材料:标准混合油、标准餐具洗涤剂,中国日用化学工业研究院;CaCl2、MgSO4、NaOH等均为化学试剂。 仪器:立式去污机,中国日用化学工业研究院;恒温干燥箱,上海跃进医疗器械有限公司;分析天平,沈阳龙腾电子有限公司;电子万用炉,北京光明电子公司。 表1 几种表面活性剂原料情况 1.2实验方法 将各表面活性剂原料用去离子水配制为质量分数为15%的溶液并依据GB9985-2000《手洗餐具用洗涤剂》附录B1方法进行去油力的测定。 2 结果与讨论 表2 各种表面活性去油率结果 2.1阴离子表面活性剂 实验结果表明,常见阴离子表面活性剂的去油率由大到小依次为: AESAOSAECNa>SnS-80。 AES是当前我国产销量仅次于LAS的第二大表面活性剂品种,不仅具有良好的去油率、溶解性能以及抗硬水性能,而且刺激性较低,是一种不会对皮肤造成损伤的较为温和的餐具洗涤剂常用的原料,如果加量过大,容易引起泡沫过高的问题。 AOS对去油表现出了较好的性能,甚至优于LAS,这可能是由于AOS的抗硬水能力以及钙皂分散能力明显优于LA。AOS具有良好的综合性能以及较低的刺激性,可以将其应用于餐具洗涤剂中。但是在此过程中需要注意,AOS对产品的黏度会造成较大的影响,因而应将其应用于高含量的液体洗涤剂中,同时由于传统的氯化钠以及脂肪醇二乙醇酰胺对其黏度的提高效果并不理想,应采用氧化胺或者甜菜碱来进行体系的增黏。LAS作为当前产量最大的阴离子表面活性剂,其原料来源较为充足,生产工艺成熟,成本较低,具有较好的去油性能以及泡沫性能,已经被广泛应用于餐具洗涤剂中。AEC-9Na是一种新型的多功能绿色阴离子表面活性剂,具有无毒无刺激以及易生物降解的作用,尤其适用于配制功能性的透明产品。因其具有良好的配伍性,可以与任何离子型表面活性剂进行配伍,在洗涤剂中可以用于部分代替LAS或者相应的非离子表面活性剂。 SNS-80是由天然油脂经插入式乙氧基化和磺化改性制得的一种新型绿色表面活性剂,具有较高的生物降解性以及良好的水溶性以及耐硬水性,可以与多种非离子以及阴离子表面活性剂进行配伍。单一的SNS-80去油率较低,但是王泽云等2研究发现,将其与AES按照1:1的比例混合以后,其去油率有了明显提高,此外,由于SNS-80具有明显的降黏功能,将其添加到浓缩产品中可以有效改善产品的水溶性,是一种性能优良的低泡型表面活性剂. 2.2非离子表面活性剂 从表2中可以看出,常见非离子表面活性剂的 去油率由大到小依次为: APG1214>TX-10>AEO3AEG300>AEO7>1309>SOE>2445。 APG1214作为一种环保型的表面活性剂,近年来得到了迅猛的发展,其在个人护理以及家居清洁用品中得到了广泛的应用。作为一种具有较高去油率并且低毒易于清洗的表面活性剂,APG1214非常适用于餐具洗涤剂,无论是手洗餐具洗洁精,还是果蔬清洗剂、强碱性的机洗洗洁精,都可采用APG1214。 TX-10为一种烷基酚聚氧乙烯醚,其分子结构中含有10个环氧乙烷加成数,能溶于水,具有明显的亲水性,在常见的非离子表面活性剂中TX-10的去油 率较高, 但是因其代谢产物具有较大的毒性,同时很难进行生物降解,不建议在清洗剂中使用。 AEO型表面活性剂是当前应用最为广泛的一类非离子表面活性剂,因其对环境较为友好,具有较强的清洁能力,尤其是在脱脂以及润湿方面,目前应用较为广泛。但是由于其价格较高,考虑到成本因素,在餐县洗涤剂中的添加量并不高,通常仅在高档餐具洗涤剂中才会添加。从表2中可以看出，AEO9的去油率要高于AEO7，但是从结构来看，二者的结构非常相似，只是AEO9的环氧链要长于AEO7,导致AEO9具有更好的亲水性，AEO7具有更好的亲油性，因而，从理论上来说，AEO7的去油效果应优于AEO9,这与实验结果相背离，有待进一步研究。 AEG300是烷基糖苷与脂肪醇醚的一种改良产品，兼具有烷基糖苷以及脂肪醇醚的双重功效，是一种新型的绿色表面活性剂，因其具有良好的增黏以及增泡、稳泡功效，可以与阴离子、阳离子、非离子以及两性离子表面活性剂进行复配，因而多用于多功能配方的配制。AEG300的去油力低于APG1214以及AEO,，但是其发泡性能与AEO。相当，增黏功效明显优于APG1214,添加少量的醇醚AEG300就可以明显提高配方的黏度，是非离子表面活性剂的理想替代品。 1309作为一种带有 支链的脂肪醇聚氧乙烯醚，支链结构显著提升了其渗透性能以及乳化性能，实验结果表明，其去油率并不高，目前该产品主要应用于家用以及工业洗涤领域，但是该产品不可以与皮肤进行长期的直接接触。 SOE是一种以天然油脂为原料改性得到的种新型的聚氧乙烯型非离子表面活性剂，不仅具有生物降解性好、无毒的特点，而且其对油脂具有较强的乳化能力。研究结果表明，SOE去油率较低，但是可以与水以任意比例进行互溶，凝点甚至低于-10C，非常适用于生产高浓缩的洗涤剂，将其与LAS以及AES进行三元复配以后，其去污力以及稳定性也可以达到行业对浓缩洗涤剂的标准要求用。 2445是种C2/C脂肪醇OE-OP聚合物，可以与其他阴离子、阳离子以及非离子共同使用。2445的去油率以及泡沫较低，但是具有较好的润湿性，因此，可以用于低泡清洗剂的生产。 2.3两性离子表面活性剂 CAO以及CAB两种两性 表面活性剂的去油率均较高，其中CAB的去油率要高于CAO。 CAB是 种稳定性较好的表面活性剂，与阴离子、阳离子以及非离子表面活性剂具有良好的配伍性。不仅易溶于水，而且泡沫较多并具有较强的去油力，与适量的阴离子进行配伍时，具有明显的增稠作用，此外，CAB对皮肤的刺激性极低，因而非常适合于生产高端餐具洗涤剂。 CAO是一种具有良好去油、增稠、稳泡、乳化以及抗静电性能的表面活性剂，与阴离子、阳离子以及非离子表面活性剂均具有良好的协同作用，因此，被认为是最好的液体类增稠稳泡剂，也非常适用于餐具洗涤剂的生产。 由于CAO以及CAB的价格较高，目前在餐具洗涤剂中添加量并不高，研发人员应结合自身产品的特点以及实际需求来进行选择。 3结语 在阴离子表面活性剂中，AES、 LAs以及AOS的去油力较强;在非离子表面活性剂中，APG1214、TX-10以及AEO,去油力较强;对于CAB以及CAO两种两性离子表面活性剂，其去油力均较强。 在实际的餐具洗涤剂配方研制过程中，研发人员不能仅考虑单一原料的去污力，应当根据各个表面活性剂的综合性能对其进行复配，尽可能达到协同增效的效果，进而研制出更好的餐具洗涤剂配方。
烷基糖苷在高效氯氰菊酯微乳剂中的应用研究
烷基糖苷(APG)是以葡萄糖和脂肪醇为原料，在酸性催化剂作用下经羟醛缩合反应得到的产物，是国内外公认的一种温和无毒、绿色环保的新型非离子表面活性剂。APG具有很多优良的特性,如表面活性高,去污能力强,对人体皮肤无刺激,能够完全生物降解，生产过程对环境无污染等,不仅可应用于化妆品、生物化工、食品加工、纺织印染等领域,还可应用于农药剂型中,作农药乳化剂、可湿性粉剂等。但APG在农药微乳剂中的应用尚少有文献报道。 近年来,国内外研究者致力于研究环境友好的表面活性剂在农药制剂加工中的应用,这些表面活性剂表现出很好的界面性能，对提高农药生物活性、减少用药量、降低成本、减轻对环境的污染有重要作用。 本文根据高效氯氰菊酯的理化特点,选用APG作为乳化剂,对溶剂、表面活性剂的用量进行了对比与筛选，通过制剂质量技术指标的测定，确定了5%高效氯氰菊酯微乳剂的最佳配方。通过APG在农药微乳剂中的应用，制备出了一种环保型剂型，以满足人们对绿色农药的需求。 1 实验部分： 1.1 仪器和试剂 95%高效氯氰菊酯原药(山东澳得利化工有限公司); APG (江苏万淇生物科技股份有限公司); 环已;酮(C.P.); 甲苯(C.P.);去离子水。 DHG-9245AD电热恒温鼓风干燥箱; 岛津LC-20AT型高效液相色谱仪, C18色谱柱, UV98-1.可变波长紫外检测器; BSA224S电子分析天平: As3120超声波振荡器; PHS- -3C型pH计。 1.2 实验方法 1.2.1 5%高效氯氰菊酯微乳剂的配制 采用可乳化油法(见图1),室温下将高效氯氰菊酯原药溶解于适当有机溶剂中,加入表面活性剂烷基糖苷混合成油相,然后将油相滴入水中,搅拌分散成透明的O/W型微乳剂。 1.2.2 微乳剂质量技术指标的测定 (1)外观 农药微乳剂要求外观为透明或近似透明的均相液体,这一"特征反映了体系中农药液滴;的分散度或粒径,是保证制剂物理稳定性的先决条件,外观的测定方法主要是目测。 (2)pH值在微乳剂中,pH值往往是影响化学稳定性的重要因素，必须通过试验寻找最适宜的pH值范围，在试验中必须严加控制。测定方法按GB/T 1601-1993《农药pH值测定方法》进行。 (3)乳液稳定性按农药乳油的国家标准 GB/T1603- 2001规定的乳液稳定性的测试方法进行,用342mg*L7标准硬水将微乳剂样品稀释后，于30C下静置1h,保持透明状态，无油状物悬浮或固体物沉淀,并能与水以任何比例混合,视为乳液稳定。 (4)热储稳定性将制得的农药微乳剂样 品装入安瓿瓶中,在(54土2)C的恒温箱里贮存两周,要求外观保持均相透明,若出现分层,于室温振摇能恢复原状。分析有效成分含量,计算分解率。分解率的计算根据国家标准HG/T2467. 10-2003,对制得的农药微乳剂进行高效液相色谱分析。■ (5)冷储稳定性农药微乳 剂在低温时不产生不可逆的结块或浑浊视为合格,因此进行冰冻一融化试验。取样品约30mL,装在透明无色玻璃磨口瓶中,密封后置于-10~0C冰箱中冷贮,24h后取出，在室温下放置,观察外观情况,若结块或浑浊现象 渐渐消失,能恢复透明状态则为合格。 2 结果与分析： 2.1 5%高效氯氰菊酯微乳剂配方的筛选2.1.1 溶剂的选择 高效氯氰菊酯为浅黄色固体,难溶解于水,但能溶解于有机溶剂,例如醇类、氯代烃类、酮类、环已烷、苯、二甲苯等等。本实验以高效氯氰菊酯固体为原药，对以下溶剂(二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、环已酮)进行溶剂选择试验,最终确定选用溶剂环已酮和甲苯溶解氯氰菊酯原药，溶剂的筛选见表1。 2.1.2 表面活性剂APG的用量根据微乳剂的配制方法,乳化剂的用量决定了微乳剂的各项性质和效果,通过多次试验,证明本实验中APG的使用量应控制在10%~ 13%为最佳,可以确保5%氯氰菊酯微乳剂的物理稳定性。见表2。 2 .1.3 微乳剂热贮稳定性的评价取一定量样品，封存于安瓿瓶中,(54土2) C恒温箱中贮存14d,观察其外观变化,分别称量,质量未发生变化的试样,于24h内对有效成分含量进行测定。 根据国家标准HG/T2467. 10-2003,对高效氯氰菊酯微乳剂热贮前和热贮后至室温的同一样品分别进行了高效液相色谱分析。色谱条件为:流动相:甲醇1水(体积比60: 40),柱温:室温,流速: 1.0mL. mint ,检测波长230 nm。采用同样的分析方法,对多个样品进行检测,得到如下实验结果,见表3。 其试验结果表明,5%氯氰菊酯微乳剂热贮后平均有效成分分解率<5%,外观稍有变化,其中有一批样品热贮后有极少量分层,摇匀后可常温下能恢复正常。 22.1.6 配方的确定 对上述各项筛选试验结果及热、冷贮情况进行综合分析,得到5%高效氯氰菊酯微乳剂的最佳配方为:高效氯氰菊酯5%,环已酮+甲苯:12%+8%,APG:15%,去离子水70%。对5%高效氯氰菊酯微乳剂进行3次重复性实验,经检测其质量指标结果见表6。.1.4 微乳剂低温稳定性的评价 取一定量样品，封存于安瓿瓶中,分别在-10~0C的恒温冰箱中贮存7d,观察其外观变化。结果表明,5%氯氰菊酯微乳剂低温贮存后,无冻结现象,在低温下较稳定,见表4。 2.1.5 pH值对5%氯氰菊酯微乳剂稳定性的影响 用安瓿管封存置于(54土2)C 的恒温箱中,14d后,分析有效成分的含量,计算分解率。分解率的计算根据国家标准HG/T2467. 10-2003,对制得的农药微乳剂进行高效液相色谱分析。结果表明,5%氯氰菊酯微乳剂制剂稳定的pH值范围在8~9,见表5。 2.1.6 配方的确定 对上述各项筛选试验结果及热、冷贮情况进行综合分析,得到5%高效氯氰菊酯微乳剂的最佳配方为:高效氯氰菊酯5%,环已酮+甲苯:12%+8%,APG:15%,去离子水70%。对5%高效氯氰菊酯微乳剂进行3次重复性实验,经检测其质量指标结果见表6。 3：结论 APG作为一种新型绿色可降解功能性表面活性剂,可应作为农药乳化剂用于高效氯氰菊酯微乳剂中。5%氯氰菊酯微乳剂以水为主要分散介质,选用APG为乳化剂,相较于传统乳化剂,减轻了环境污染。按本配方制备的微乳剂具有工艺简单,产品质量稳定、成本低廉、绿色环保等特点，是一种符合水性化发展的环保制剂,具有较强的应用价值。
烷基醇醚羧酸盐性能研究
烷基醇醚羧酸盐(AEC)是一类性能优异的新型绿色表面活性剂,这类醚化羧酸盐表面活性剂发展在国际上已渐趋成熟，烷基醇醚羧酸盐(R(OCH2CH2)0CH2CO0Na)的基本性能可通过其与皂、醇醚(AEO)和醇醚硫酸盐(AES )的结构特点比较进行推测分析其结构类似于肥皂但又不同于肥皂它不受温度和硬水的影响，结构中嵌入的EO链使其具有非离子表面活性剂的特点但较乙氧基化醇(AE0 )更温和, Aalbers等对AEC水溶液表观电离度的研究表明.由于AEC胶束内部的中和作用使其胶束表面电荷很低几乎不带电从而使AEC的阴离子性弱而具有非离子特征，因此AEC可以与包括季铵盐等阳离子表面活性剂在内的其他活性组分任意复配广泛应用于日化领域，AEC分子中的醚键结构比AES的酯键更稳定具有更好的耐热稳定性和优异的抗分解能力，因此可广泛应用于工业领域“ 国内对AEC的特性认识不足对AEC的性能研究基于未经提纯而含有相当数量的未反应完全的非离子表面活性剂AE0体系得到且一些基本物性数据都未给出，我们利用自制的烷基醇醚羧酸盐(包括盐型产品AEC和酸型产品AECA)对其基本物性和表面张力.临界胶束浓度.克拉夫特点、耐硬水性.耐无机盐耐碱性、钙皂分散性.润湿力、乳化力及复配性能进行了检测研究并与相关产品作对照，所做物性和性能测试都是基于精制提纯的样品即试验样品经去盐脱未反应产物和乙醇结晶，重结晶而得到，所得纯样有AEC3-24S、AEC7-24S、MEC13/70和AES. 1主要试验样品和仪器 实验用AEC及AECA样品经提纯后其纯度不低于98 0%,试验用主要样品如表1所示，如不作说明所有测试数据均基于纯样所有测试样品溶液含量以蒸馏水为溶剂组成的溶液质量计， 主要测试仪器和设备有:WRS-1数字熔点仪.上海物理光学仪器厂:NDJ - 1 型旋转式粘度计，上海天平仪器厂;PHS- 3C精密pH计上海雷磁仪器厂;Sigma 70表面张力仪荷兰进口:罗氏泡沫仪. 2检测试验 2.1 物性数据测试 由WRS- 1数字熔点仪测定样品熔点由NDJ- 1型旋转式粘度计测定AECA粘度测试温度为25‘CAECA的pH值测定条件为5%溶液测试温度14 C; AECA胶团区域测定;配制系列化不同含量的AECA观察其溶液随温度变化的情况记录有凝胶和清亮液体出现的温度,以温度和含量作图得胶团区域相图， 经结晶提纯过的AEC类产品基本物性数据如表2所示， 表3显示了醇醚羧酸(AECA )与醇醚硫酸钠(AES)的物性对照数据AECA 在含量90%左右时粘度较小是一非粘性液体，但其溶液存在一较大范围的凝胶区域如图1 所示，这一凝胶区域的存在对香波、洗手液这-类粘稠配方体系有指导作用， 2.2 性能检测试验 2.2.1表面张力Y及临界胶束浓度CMC的测定 1%含量的试样采用Sigma70表面张力仪，以Wilhelmy法测定表面张力Y,并自动作图测出临界胶束浓度CMC，其γ和CMC值如表4所示， 显然AEC类产品的表面张力和胶束浓度都较AES低显示出很好的表面活性， 2.2.2 克拉夫特点的测定 克拉夫特点为离子型表面活性剂在水中溶解度陡增的温度将1%试样溶液置于(冰、盐)水浴上逐渐(降)升温到溶液刚呈透明<混油)为止反复数次直到恒定，测试数据见表5, 结果表明醇醚羧酸盐AEC类产品的克拉夫特点都较低只有AEC3 - 24S 结晶样的克拉夫特点较高这一现象主要与其组成有关由于原料醇醚AE03的乙氧基化度低水溶性差,而非结晶样的克拉夫特点低是由于未被羧甲基化的少量原料在室温下与AEC3-24S形成混合胶束被增溶在溶液中呈均相所以AEC类产品的溶解度很好，甚至在极低温度下也有优良的溶解性， 2.2.3耐碱稳定性 碱(NaOH分析纯)含量为6%一12% ,AEC活性剂含量为4%,考察其溶液稳定性结果见表6, 由表6可见AEC类表面活性剂能耐较高含量的碱,其优异的耐碱稳定性可应用于相关的工业处理，如纺织纤维的预处理等， 2.2.4耐硬耐电解质性能 (1)将活性剂以5%的含量溶于硬度为500X10“的硬水中,室温静置30天观察表面活性剂硬水溶液的透光度, AEC分子中的E0链和羧基连接赋予该类活性剂极佳的耐硬、耐电解质性能试验检测表 明AEC3- 24S、AEC7一24S. MEC13/70在500X10“的硬水中均能形成透明清亮的溶液溶液经离心沉降无沉淀出现 (2)为考察AEC的耐电解质性能配制了多种无机盐体系用含量1%的活性物进行试验即将活性物溶于MgCh.NaCI、CaCb等电解质水溶液室温静置30天，离心沉降是否有新相(沉淀)出现见表7,结果表明AEC类活性剂在饱和的MgCl2 N CI、CaCl2水溶液中依然稳定， 2.2.5钙皂分散能力( LSDR )测定 在试验条件下测定完全分散难溶性金属皂所需分散剂的最低量,以油酸钠在一定硬水(333X10“)中所需分散剂(表面活性剂)质量分数表示分散剂的分散指数LSDR，该值越低分散能力越强, AEC类活性剂的LSDR值如表8所示， 由此可见. AEC类活性剂的ISDR值非常低尤其是AEC7- 24S和MEC13/70的LSDR为20可称为钙皂分散剂之最其应用领域非常广， 2.2.6 泡沫性能测试 利用罗氏泡沫仪测定试液的起泡力测试温度为40 C.样品含量为0 25%,水硬度为150X10- 对AEC系列产品即盐型产品AEC和酸型产品AECA的泡沫高度进行了测试并与AES、K12作比较，结果表明制备的AEC系列产品的发泡力很强AEC3- 24S.AEC7一24S.MEC13/70的起始泡沫高度达到150mm如表9所示 从表9可看出以下特点: (1 )非离子醇醚经羧甲基化后发泡力大幅度提高:(2)酸型产品AEC7A- 24S亦具有相当好的发泡力而AEC 3A-24S的发泡力很差主要原因是它在水中的溶解性差(试验用AEC3A- 24S 水溶液为半透明乳状液); (3)与作为起泡剂的K12.AES 相比AEC的起泡力稍逊但AEC能与AES复配由于协同增效作用其起泡力和泡沫稳定性比任一组分好，2.2.7润湿性能测试 采用帆布沉降法活性物含量为0.1%,体系中不含无机盐测试温度为20 C,每个样品试验10次去掉最大值和最小值取8个数据的平均值为检测结果， 理想的润湿性能可以使表面活性剂应用于纺织行业的许多领域如纤维预处理、碱炼.染浴等过程,AEC系列产品在不含无机盐条件下的润湿性能数据列于表10. 测试数据表明AB03经羧甲基化后润湿性能显著改善而AB07的检测结果则相反,可发现随着EO加合数的增加AEC的润湿性能下降， 2.2.8 乳化性能测试 20 "C 时将液体石蜡和0. 1%表面活性剂溶液各40mL在具塞量筒中上下充分振荡5次静置1 min再同样振动5次静置1 min, 重复5次立即用秒表记录至水相分出10 mL液体时的时间作乳化力的相对比较乳化力越强则时间也越长，表面活性剂对液体石蜡乳化性能的检测数据如表11所示， 从数据可看出ABCA酸型产品的乳化性能优于对应的盐型产品AES和K12与AEC类产品相比其对液体石蜡的乳化性能较差随着EO加合数的增大其亲水性增强对液体石蜡的乳化性能降低 2.2.9复配性能 AEC胶束内的中和作用导致其阴离子性较弱,因而同时具备非离子表面活性剂的功能,因此。 它可以与包括阳离子表面活性剂在内的各类活性剂组分复配使用这是AEC区别于其他阴离子表面活性剂的特性之一， 试验选择了两性磺基甜菜碱DSB/ ASB. AES.烷酰胺、皂液及一些阳离子表面活性剂进行配伍试验所选阳离子表面活性剂包括氯代十六烷基吡啶、海明、十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)和双十八烷基二甲基氯化铵(D1281)在60天考察期内AEC能与测试的任何--种水溶性表面活性剂以任意的比例复配形成稳定透明的复合水溶液体系.为此我们还配制并测试了液体洗手液样品的泡沫高变和稳定性， 测试的洗手液配方(商品样)如表12所示， 配方I一II的泡沫高度见表13. 从表中数据可看出AEC与AES复配后.由于协同增效作用泡沫性能得以提高和稳定而且在与钾皂配伍后泡沫高度5 min后不减少反而增加表明AEC与钾皂的配伍性要比AES与钾皂的配伍性好，这一优异性能可使AEC广泛应用于皂基香波/洗手液沐浴液.冼面奶、液体皂等产品中， 2.2.10其他 AEC类产品对氧化剂也比较稳定，醇醚(AE0)经羧甲基化后其去污效果明显改善相关研究表明AEC的去污效果优于标准粉和AB)型非离子原料，经兔眼刺激试验和人体皮肤涂敷试验证明了AE系列产品的温和性,相关文献有类似评论;醚化羧酸盐类表面活性剂分子是由C.H,O组成不含杂原子易生物降解对环境没有潜在危害使用安全性高, 3结论 (1)AEC类产品性能优异独特,兼有温和性且使用安全特别适合于高品质和多功能化妆品配方， (2)AEC的特殊结构(醚键结构和端羧基)使其具有极佳的耐酸.碱氧化剂、电解质和耐温稳定性再结合它们的性能特点,如抗硬水(用作螯合剂.钙皂分散剂)抗灰变洗涤效果好，而且能与各种表面活性剂(包括阳离子品种)复配以及乳化、增溶.润湿无刺激性和易生物降解可以预见AEC类产品市场潜力巨大会在许多工业领域作为特种助剂和/或主活性剂得到广泛应用，
烷基糖苷对赤潮生物的抑制与灭杀作用的实验
利用化学除藻剂抑制与灭杀赤潮生物是赤潮治理的方法之一,目前已有多种化学制剂用于赤潮生物治理的实验研究:如硫酸铜和缓释铜离子除藻剂、黏土、和改性黏土、臭氧、二氧化氯以及新洁尔灭、碘伏、异噻唑啉酮等有机除藻剂。近来,有将季铵盐类表面活性剂[8]和莎梵婷生物表面活性剂用于赤潮生物治理的相关报道。 烷基糖苷( alkylpolyglycoside,简称APC)是20世纪90年代以来国际上致力开发的温和型表面活性剂。此类表面活性剂可利用再生性植物资源为原料合成,不仅有广谱的抗菌活性,而且还具有生物降解迅速、完全、对环境无污染等优点。本文试图以具齿原甲藻0201-01和赤潮异湾藻两种典型赤潮生物为例,探讨APG类表面活性剂对赤潮生物生长影响及灭杀作用,以期为开发该类化合物在有害赤潮治理中的应用奠定基础。 1：材料与方法 1.1 实验材料 十二烷基葡萄糖苷[](由青岛科技大学提供);实验藻种为具齿原甲藻0201-01(由国家重点基础研究发展规划项目组( 2001CB409703)提供)和赤潮异湾藻(由中国海洋大学水产学院提供)。藻细胞在(22± 1)℃、3000 lx光照和12 h光暗循环条件下，于不加硅酸盐的f/2培养液中培养。 1.2 实验方法 为观察APG对赤潮生物生长的影响,取处于生长延滞期的具齿原甲藻0201-01和赤潮异湾藻,分别按照0、2.5、4.5、5.5、6.5、8.5mgL-以及0、5.0、7.5、10.0、12.5mgL'的浓度梯度添加APG并摇匀,置于LRH-250G光照培养箱(广州医疗器械厂)内培养,定时取样。采用Multisiz-e TM3Coulter Counter计数仪( Beckman Coulter公司)进行细胞密度计数,同时在ALPHAPHOTYS显微镜(Nikon公司)下观察藻细胞形态变化。为了进一步探讨APG对赤潮生物的灭杀作用,在具齿原甲藻0201-01和赤潮异湾藻指数生长前期分别按10.5、12.5、15.0、18.0mg'L'及12.5、15.0、20.0、25.0mg'L'的浓度梯度添加APG。在其指数生长后期则分别按浓度梯度为12.5、15.0、20.0、25.0、30.0、35.0 mg*L' 及15.0、20.0、25.0、30.0、35.0mg'L'添加APG并摇匀，置于光照培养箱内培养(双份平行实验),定时取样。于显微镜下血球计数板计数,同时观察藻细胞形态变化，并用A203数码相机(Fuji公司)拍照。 2：结果与讨论 2.1 APG对赤潮生物生长的影响 APG对具齿原甲藻0201-01和赤潮异湾藻生长的影响结果如图1。从图可知,在整个实验.过程中,不同浓度的APG对两种赤潮生物的生长都表现出了显著的抑制作用,且作用效果随浓度的增大愈加明显。加入APG浓度为2.5-6.5mgL'时,具齿原甲藻的生长受到了明显抑制。 当其浓度增加至8.5mg*l'时,具齿原甲藻的细胞密度迅速减小,基本不再生长(见图1a)。 对赤潮异湾藻而言,在7.5~ 12 5mg'L'APG作用下，藻细胞生长首先表现出滞钝反应,即藻细胞密度在加人APG24h内均呈下降趋势,之后藻细胞开始生长。但其生长较对照样藻细胞生长都有所减缓(见图1b)。APG对具齿原甲藻和赤潮异湾藻作用不同时间所对应的EC50值列于表1。 表1表明APG对两种赤潮生物具有较强的抑制效果。在APG作用于赤潮生物24 h内,其对赤潮异湾藻生长的抑制效果比对具齿原甲藻生长的抑制效果更强,这由二者的24h-ΔEC50为负得以证实。此后,其对赤潮异湾藻生长的抑制效果却比对具齿原甲藻生长的抑制效果更弱(48h~96h-ΔEC50均为正)。可见，赤潮异湾藻对APG的作用反应较具齿原甲藻的反应更敏感,但APG对具齿原甲藻的作用效果却比对赤潮异湾藻的更持久。在随后APG对藻细胞灭杀作用的实验研究中也证实了这一点。 2.2APG对指数生长前期赤潮生物的灭杀作用 增大APG用量后,其对处于指数生长前期的藻细胞的灭杀作用的实验结果如图2所示,由图2a可知:当加入APG的浓度等于或大于10.5 mg"L'时,具齿原甲藻的细胞密度迅速下降。以18.0mg*工为例，具齿原甲藻在该浓度下的LT50为22.38h,即在24h以内对该藻细胞的去除率就已达到50%。显微镜观察不到具齿原甲藻细胞明显的形状变化,但其活动能力均受到了不同程度的损伤。同样以18.0mg*L=的APG为例，其作用于具齿原甲藻细胞仅8h后，就导致所有藻细胞丧失了运动能力。 就赤潮异湾藻而言,当APG的浓度为15.0mg'L'或低于此浓度,该表面活性剂一开始对藻细胞的生长表现出滞钝作用,藻细胞密度均有不同程度下降,但随着时间的推移,藻细胞密度出现回升趋势(图2b)。 如APG浓度为15.0 mg*LI时,其作用于该藻8h后,部分藻细胞丧失了运动性,藻细胞由近椭球形溶涨为球形(图3C),细胞密度逐渐下降。但这种效果仅维持了两天。此后，丧失运动性的藻细胞又恢复了运动性,其形状也基本恢复为正常的椭球形，藻细胞密度出现上升趋势。当APG的浓度超过15.0 mgLl时,赤潮异湾藻细胞密度则能以较快的速度下降(LT50值均小于15h),至藻细胞溶解消失。如APG的浓度为20.0、25.0 mg*L'时,其作用于藻细胞8 h后,所有藻细胞彻底丧失了运动性,并且有部分藻细胞已经破碎(如图3D)。 之后藻细胞以较快的速度溶解消失,48 h后再镜检时,视野内基本上找不到藻细胞,此时对该藻细胞的去除率均已近100%。藻液由浅黄色变成近无色,继续培养数日也没有观察到藻细胞存在。究其杀藻机理,我们推测是因为APG是一类具有亲水性和亲脂性官能团的表面活性剂,它能与藻细胞膜中的亲脂和亲水基团相互作用,从而对藻细胞膜造成破坏,进而对细胞内的色素体线粒体、高尔基体和细胞核等细胞器造成损坏,最终导致藻细胞死亡。曹西华等研究证实了十六烷基三甲基溴化铵灭杀赤潮异湾藻的原因在于该表面活性剂破坏了藻细胞的细胞膜结构,导致细胞内细胞器、内溶物溢出,从而达到灭杀赤潮藻的功效。Ahn 等探讨含有莎梵婷生物表面活性剂的细菌C1发酵液对蓝藻细胞生长的影响时也认为,该生物表面活性剂的抑藻作用是由其对细胞膜结构的破坏所致。 2.3APG对指数生长后期赤潮生物的灭杀作用 为了探讨藻密度对APG杀藻效果的影响,本文还就APG对处于指数生长后期的藻细胞的灭杀作用进行了分析,其结果如图4。 由图4与图2对比可知,APG对不同起始密度的藻细胞的作用趋势类似。只是随藻密度的增加,达到有效灭杀藻细胞所需APG的浓度相应要高。以赤潮异湾藻为例,APG的浓度达20.0mg* L'时,就能有效去除处于指数生长前期的藻细胞,对藻细胞的破坏表现为不可恢复型损坏。而要达到有效去除指数生长后期的藻细胞则需将APG的浓度增至25.0mg.L*。在相同浓度APG作用下，藻细胞起始密度越高相对应的LT50值也越高。同样以赤潮异湾藻为例，当APG的浓度为20.0mgL'时,有效去除50%处于指数生长后期藻细胞所需时间较去除50%处于指数生长前期藻细胞所需时间多近17h。该实验结果也表明治理赤潮应从预防.监测着手，一旦发生赤潮,应该立刻着手治理。 3：结论 (1)APG的浓度高于2.5 mgL'时,对具齿原甲藻的生长有明显抑制作用,进一步增大APG的用量(达10.5mgL'时) ,对该藻细胞具有较强的灭杀功能。就赤潮异湾藻而言,当APG的浓度高于5.0mgL'时,对该藻细胞的生长也表现出了明显的抑制作用,当APG的浓度高于20.0mgL'时,可以有效的灭杀赤潮异湾藻细胞,对藻细胞的破坏表现为不可恢复型破坏。究其杀藻机理。我们推断是由于APG破坏了藻的细胞膜,进而对藻细胞内的细胞器造成破坏,最终导致藻细胞彻底崩解。 (2)对比APG对具齿原甲藻和赤湖异湾藻作用效果可知:对不同赤潮生物而言,其起到抑制藻细胞生长及灭杀藻细胞的功效不尽相同。对同种一种赤潮生物而言,在赤潮生物起始密度低时投加APG的作用效果更为理想。 (3)APG是一种应用广泛的环保型表面活性剂,本文首次将其应用于赤朝生物治理的实验研究，其除藻效果较为理想,可以用于赤潮治理。